您好 欢迎来到超硬材料网  | 免费注册
远发信息:磨料磨具行业的一站式媒体平台磨料磨具行业的一站式媒体平台
手机资讯手机资讯
官方微信官方微信

改善CVD金刚石涂层刀具的制备新工艺

关键词 CVD金刚石|2013-03-18 12:28:24|技术信息|来源 中国超硬材料网
摘要 金刚石因具有极高的硬度、高导热性、低摩擦系数和低热膨胀系数等优异性能已成为理想的刀具材料。CVD金刚石薄膜涂层刀具则是在刀具基体上直接沉积金刚石薄膜,因而适用于制造复杂形状的刀具。...
       金刚石因具有极高的硬度、高导热性、低摩擦系数和低热膨胀系数等优异性能已成为理想的刀具材料。CVD金刚石薄膜涂层刀具则是在刀具基体上直接沉积金刚石薄膜,因而适用于制造复杂形状的刀具。

      然而,历来被视为珍宝的天然金刚石的含量甚少,且价格昂贵,满足不了社会的需求。为此,人们开始不断地对人工制备金刚石的工艺进行深入地研究。从1970年前苏联学者Deryagin等人在低温低压条件下用化学气相沉积法(CVD)方法实现由石墨到金刚石的转变,到80年代初日本学者Setaka等人首次用热丝CVD法生长出金刚石薄膜,从而引起全球金刚石膜热的现象,均显示CVD金刚石膜的实用价值,并为金刚石材料的进一步发展和应用开拓了更为广阔的天地。

      热丝化学气相沉积法制备金刚石薄膜涂层刀具

      人工制备金刚石薄膜涂层刀具的方法有多种,如热丝法、微波法、火焰燃烧法和等离子体法等等。其中一直被业内人士广为推崇的热丝化学气相沉积(HFCVD)法是通过被加热到2,000℃~2,400℃左右的热丝(一般为钽丝或钨丝)分解含碳的气体(甲烷、乙醇或者丙酮)形成碳活性粒子,这些碳活性粒子在氢原子的刻蚀作用下合成为金刚石结构。在金刚石薄膜沉积过程中,热丝和刀具基体之间的位置排布方式如图1所示。反应源包括碳源气体(如丙酮,甲烷等)、氢气以及辅助气体(如氧气、氩气、氮气等),碳源气体的体积含量一般为几个百分比,它被加热后将产生碳活性粒子。同时,氢气分解得到的活性氢原子基团能够刻蚀石墨,防止金刚石成分向石墨成分转变。

      然而,在实际应用中,金刚石薄膜与刀具基体之间结合强度低是导致刀具非正常失效的主要因素,并成为金刚石薄膜涂层刀具实现产业化的主要障碍。特别对于WC-Co硬质合金刀具基体,由于Co的催石墨化作用以及硬质合金与金刚石薄膜热膨胀系数差异,一般情况下很难在未经处理的刀具基体上沉积出高品质的金刚石薄膜。在沉积金刚石薄膜前,通常采用“酸碱两步法”对硬质合金基体进行预处理,来消除钴粘接相的不利影响,从而提高金刚石薄膜的成核密度,改善薄膜与衬底之间的附着力。

      改善金刚石薄膜涂层刀具性能的新工艺

      一直以来,由于金刚石薄膜与硬质合金衬底之间的附着力较低以及涂层表面粗糙等问题一直没有得到彻底解决。因此,国内外学者一直以来竞相投入大量的资金与精力对金刚石薄膜进行研究,从而开发出一些区别于“酸碱两步法”的新型改善金刚石薄膜涂层刀具性能的工艺。

      新型复合预处理工艺

      CVD金刚石薄膜涂层刀具的性能与制备条件密切相关,本文从产业化角度研究了提高涂层附着力的Ar-H2微波等离子脱碳还原的的新型复合预处理工艺。

      该新型复合预处理工艺该是用稀盐酸浸泡硬质合金刀具基体,并滴加少量的腐蚀促进剂,以去除表层的钴,再用金刚石研磨膏研磨基体表面。随后在微波CVD设备中对基体表面进行等离子刻蚀脱碳处理,微波功率200W,刻蚀时间15min,最后用含金刚石粉末的乙醇悬浮液超声处理后置入反应室。薄膜沉积设备为偏压增强的热丝CVD装置,反应气体采用丙酮和氢气,丙酮的体积比为1%~3%,反应压力为2-8kPa,热灯丝为钽丝,温度约为2,200℃,偏流为0.1-0.3A,基体表面温度为700-850℃,灯丝与基体距离5mm,沉积时间5h,得到的涂层厚度为5~15μm。

      在金刚石和基体之间形成自然过渡层,既可有效的阻挡金刚石生长过程中深层钴向表面的扩散,又可使金刚石晶粒嵌入到WC晶界之中,增大了金刚石和基体间的接触面积,从而提高金刚石薄膜与基体之间的附着力。脱碳还原的效果越好,金刚石薄膜与衬底结合越致密,附着性能越好。

      硼掺杂CVD金刚石薄膜沉积工艺

      在对CVD金刚石薄膜涂层刀具的产业化研究过程中,众多学者发现硼掺杂也能够有效地降低CVD金刚石薄膜晶粒尺寸,提高薄膜与基体之间的附着强度。北京科技大学的吕反修等人研究了固体粉末渗硼并酸碱两步预处理后硬质合金基体的表面组织、形貌、粗糙度等,并在处理过的硬质合金基体上用强电流直流伸展电弧等离子体CVD法沉积微晶金刚石薄膜涂层。研究结果表明,金刚石涂层刀具的切削性能明显优于无涂层硬质合金刀具。中科院的王建华等人利用H2-NH3-B2O3等离子对WC-Co硬质合金刀具基体表面进行硼氮共渗预处理2小时,然后采用微波等离子CVD方法制备了金刚石薄膜。结果表明等离子硼氮共渗预处理后所制备的金刚石薄膜具有较高的品质。NH3引入H2-B2O3等离子中可以有效的阻止硼氮共渗预处理时等离子对钴的刻蚀,确保了硬质合金基体具有较好的机械强度。同时硼氮共渗预处理可以固化基体表面的钴元素,形成钴的化合物,避免钴的催石墨化作用。硼掺杂不仅能够有效降低CVD金刚石薄膜晶粒尺寸,提高薄膜与基体之间的附着强度,还可以细化金刚石薄膜涂层刀具表面金刚石薄膜晶粒、降低薄膜的表面粗糙度,对于金刚石涂层工具在精密、高速加工领域的应用具有十分重要的意义。

      CVD纳米复合金刚石薄膜沉积工艺

      CVD金刚石薄膜涂层刀具在切削加工石墨、高硅铝合金、铝基复合材料、工程陶瓷、纤维增强塑胶等难加工材料时显示出广阔的应用前景。在切削过程中,为使工件表面具有较好的光洁度,客观上要求刀具表面应具有较小的表面粗糙度,以减少摩擦和刀具磨损,因此,在保证金刚石薄膜与刀具衬底之间的附着力前提条件下,在某些应用中,金刚石薄膜涂层刀具的表面粗糙度就成为影响切削性能和保证加工精度的关键因素。

      许多研究者致力于改善常规金刚石薄膜的表面粗糙度和研究金刚石后续抛光技术。但是金刚石薄膜硬度高,且切削刀具形状复杂,不利于后续抛光。因此,直接在刀具基体表面沉积一层表面粗糙度小的纳米金刚石涂层技术应运而生。纳米金刚石薄膜晶粒非常细小,可达7~10nm,甚至更小(2~6nm),比常规金刚石薄膜小两个数量级以上;表面光滑,薄膜摩擦系数很小,可达0.03。而对于热丝CVD沉积的金刚石薄膜,沉积工艺条件(如碳源浓度、反应压力等参数)对金刚石薄膜的品质和形貌、薄膜与衬底间的附着力以及薄膜表面的粗糙度有显著影响。常规金刚石膜虽有良好的附着强度,但表面较粗糙;而晶粒细小、结晶性较差的纳米金刚石多晶膜则表面光滑,但相较常规金刚石薄膜,纳米金刚石薄膜与基体间的机械咬合作用较差,附着力不高。

      CVD纳米复合涂层新工艺是通过控制CVD涂层工艺参数,在沉积初期和中期生长一层5~1μm厚的常规金刚石薄膜,而在后期继续原位沉积一层约5μm厚的纳米金刚石薄膜。这不仅可以减小金刚石薄膜的表面粗糙度,还可以保证金刚石薄膜与基体间的附着力和刀具的切削性能。形成纳米金刚石涂层的主要机理是,当碳源(丙酮)浓度增加时,势必会降低氢浓度,基体表面大量吸附碳氢基团。由于没有足够多的H原子对其刻蚀,非金刚石相碳成分就会相应增加。

      而金刚石薄膜中这些成分的增加会逐渐改变其三角形(111)面结构的晶粒原貌,向球形晶粒结构转变。这时由于金刚石按sp3键结合的生长过程容易形成缺陷,再加上反应气体压力降低,H、OH、CH3、C2H2等活性粒子的自由形成行程较长,具有较大的能量,促进二次成核的不断发生,因此晶粒变细,薄膜表面平坦光滑。

      在CVD沉积后期采用同时升高碳源浓度和降低反应压力以得到纳米金刚石复合涂层的新工艺是减小金刚石薄膜表面粗糙度有效方法,对于提高金刚石薄膜涂层刀具的耐用度和改善切削性能有显著效果。
 

① 凡本网注明"来源:超硬材料网"的所有作品,均为河南远发信息技术有限公司合法拥有版权或有权使用的作品,未经本网授权不得转载、摘编或利用其它方式使用上述作品。已经本网授权使用作品的,应在授权范围内使用,并注明"来源:超硬材料网"。违反上述声明者,本网将追究其相关法律责任。

② 凡本网注明"来源:XXX(非超硬材料网)"的作品,均转载自其它媒体,转载目的在于传递更多信息,并不代表本网赞同其观点和对其真实性负责。

③ 如因作品内容、版权和其它问题需要同本网联系的,请在30日内进行。

※ 联系电话:0371-67667020

延伸推荐

普莱斯曼:助力核聚变,院士高度评价国产自主MPCVD...

今年3月30日,中科院合肥物质科学研究院等离子体物理研究所自主设计、研制并拥有完全知识产权的磁约束核聚变实验装置——EAST全超导托卡马克装置——在面向聚变堆无涂层全金属壁条件下重...

日期 2024-10-24   超硬新闻

总投资2亿元! CVD金刚石薄膜及多晶金刚石研磨材料...

据河南日报消息,10月8日上午,平顶山市第十四期“三个一批”活动在郏县经开区举行,其中一个重点项目——CVD金刚石薄膜及多晶金刚石研磨材料生产项目正式开...

日期 2024-10-11   超硬新闻

四方达:公司将持续加大研发投入并加强与相关院所合作,...

金融研究中心09月24日讯,有投资者向300179/>四方达(300179)提问,目前全球都在加紧金刚石在半导体领域的研制工作,ElementSix,DiamondFound...

日期 2024-09-26   上市公司

碳基芯材科技(武威)有限公司MPCVD金刚石项目开工

9月14日上午,碳基芯材料(武威)有限公司MPCVD金刚石项目在甘肃省武威市凉州工业园区开工。碳基芯材料(武威)有限公司MPCVD金刚石项目是瀚舟集团、...

日期 2024-09-23   超硬新闻

又一MPCVD金刚石项目开工

9月14日,位于凉州工业园区的碳基芯材科技(武威)有限公司MPCVD金刚石项目开工,标志着凉州区在金刚石产业领域迈出了坚实的一步。据了解,此次开工的MPCVD金刚石项目是凉州区新材...

日期 2024-09-19   超硬新闻

安泰科技:超薄CVD金刚石膜产品目前尚属于项目研发阶...

安泰科技在互动平台表示,公司超薄CVD金刚石膜产品目前尚属于项目研发阶段。超薄CVD金刚石膜可作为刀具材料应用于精密加工领域,又可作为高功能材料广泛应用于声光电学领域,比如作为宽禁...

日期 2024-09-11   超硬新闻

四方达获中原证券增持评级,CVD金刚石项目未来有望贡...

8月1日,四方达获中原证券增持评级,近一个月四方达获得1份研报关注。研报预计公司2023-2025年营业收入为5.66/5.83/6.03亿元,净利润为1.33/1.46/1.54...

日期 2024-08-02   上市公司

20亿!又一CVD金刚石项目

近日,河南碳真芯材科技有限公司与郑州高新区签约。哈尔滨工业大学郑州研究院将携手郑州高新区,共同推进总投资达20亿的碳真芯材CVD金刚石项目。该项目规划分两个阶段实施,首阶段预计于2...

日期 2024-07-23   超硬新闻

哈尔滨工业大学郑州研究院将携手郑州高新区推动CVD金...

近期,2024中原创投交流会在郑州高新区举行。本次交流会以“创兴中原、投赢未来”为主题,来自全国、省内的知名创投基金代表,企业代表以及河南省市政府部门的...

日期 2024-07-22   超硬新闻

四方达:年产70万克拉功能性金刚石产业化项目全部使用...

每经AI快讯,有投资者在投资者互动平台提问:请问公司新投产的年产70万克拉的功能性金刚石在行业内属于什么规模及地位?如果全部销售完成,每年大概能提升本公司多少业绩?四方达(3001...

日期 2024-06-13   上市公司