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郑州华晶金刚石股份有限公司

俄科学家利用高温高压法制备无色宝石级人造金刚石

关键词 人造金刚石 , 高温高压|2015-06-16 08:59:36|来源 中国超硬材料网
摘要 近日,俄罗斯科学家研制出一种新型的高温高压(HPHT)人造金刚石制备技术,能够在同一晶胞内的不同反应层生长出多个HPHT金刚石;相比于现有的金刚石制备方法,该新型技术一次能生长出2...
       近日,俄罗斯科学家研制出一种新型的高温高压(HPHT)人造金刚石制备技术,能够在同一晶胞内的不同反应层生长出多个HPHT金刚石;相比于现有的金刚石制备方法,该新型技术一次能生长出200个试样,大大提高了生产效率。同时,该技术还能够同时生长出9种无色、粗糙无色和近无色的金刚石晶体,单个大小可达10克拉,比市场上现有的HPHT法制备出的人造钻石尺寸都要大,这些试样有望打磨抛光为宝石级钻石。
       试样:
       表一为新型HPHT法制备出的宝石级金刚石,包括图一中的三个2克拉+试样。
       图一:试样NDT04、NDT02和NDT01,重量分别为2.02ct、2.20 ct和2.30 ct。


 
       表一:新型HPHT宝石级金刚石的宝石学属性。1克拉(ct)=200毫克(mg)。
 
       *试样重量范围为0.20ct至2.30ct,平均重量为0.91ct。
       *38个试样为无色钻石,D级-F级,其他试样为近无色,G级-H级。
       *透明度品级:无瑕疵纯透明(IF)— 夹杂(I)。
       *目前,传统HPHT法和CVD法宝石级金刚石尚无报道出比该技术更大的无色人造钻石。
       *试样的重量、颜色和透明品级之间尚无观察到相互关联性。
       显微镜观察:
       实验利用尼康(Nikon)SMZ1500型显微镜,用投射光、反射光和偏振光对试样进行观察。
       *钻石内含物具有金属外观,说明它们是生长金刚石用的熔融金属或触媒剂遗痕。这些内含物形状各异:枝状、薄板状和类树状突,如图二所示。
       *试样的双折射形态证明:除了与内含物相邻的区域外,其他地方观察到了较低的应力,如图三所示。
       *如果出现严重夹杂(≥VS2),试样会被磁铁吸引,这和试样中的金属属性相符合。
       图二:试样NDT25(a)和NDT26(b)的金属/触媒剂夹杂显微图。
       图三:试样NDT27(a)和NDT25(b)的双折射图。


       傅立叶变换红外(FTIR)光谱:
       傅立叶变换红外光谱显示33个试样为混合型IIa/IIb金刚石,其他试样为纯金刚石IIa型,如图四所示。
       图四:FTIR吸收光谱证明大部分试样在~2800cm-1频带处有中性置换硼的存在(B0),透明度频谱经过了垂直转换。


       荧光&磷光:
       标准4瓦宝石检测灯:
       *短波(254nm):39个试样发出黄色或橘黄色荧光,密度从很弱到中度。其他3个试样没有发出荧光。41个试样都有不同程度的绿色、黄绿、绿黄、黄色和橘黄色磷光,持续6分钟左右。
       *长波(365nm):36个试样呈惰性,其他试样发出非常弱的黄橘色荧光。
       图五:试样NDT06的蓝色荧光(a-b)和磷光(c-d)。



       磷光光谱:
       利用重氢-卤素光源(215-2500nm)对试样进行30分钟的照射。
       * 所有试样都发射出蓝色磷光(~500nm,2.48eV),13个试样还有额外的黄色频带(~575nm,2.16eV),如图六所示。


       图六:磷光光谱显示所有试样的发射频带都集中在~500nm处(蓝色);有时候在~575nm处还伴随着持续较长的频带(黄色)光谱(a)(b)分别为试样NDT37和NDT08。
       * 500nm磷光对于IIb型天然金刚石和HPHT人造金刚石较为常见。
       * 频带是由于供体-受体再结合而形成的,其中硼为受体,供体不明确,可能和氮相关,亦或是来自金属和触媒剂的复合物。
       光致发光(PL)光谱:
       利用77KPL测量对试样中的杂质进行监测。利用拉曼共焦显微分光计采用5个波长324.8、488.0、514.5、632.5和830.0nm收集光谱。
       镍峰值
       图七:抽样的光致发光光谱


 

       * 30个试样的光谱显示在882.1/883.8nm处有一个双峰,如图7(a)。
       * 27个试样显示在483.6/483.8/484.1/484.4nm处有一个多重谱线,如图7(b)。
       氮峰值:
       * 分别在25个试样和10个试样中探测到NV0,575nm,2.156eV和NV-,637nm,1.945eV中有氮空位。如图7(c)所示。这些氮空位在天然金刚石和人造金刚石中都能观察到。
       硅峰值:
       16个试样中探测到SiV-,736.6/736.9nm和1.6832/1.6825eV中有硅空位,如图7(d)所示。这种硅空位在CVD人造金刚石中很常见,在天然金刚石和HPHT人造金刚石中则很少见。
       结论:
       •新型高温高压(HPHT)人造金刚石制备技术生长出了目前最大的无色人造金刚石,重达2.30ct。
       •试样透明度尽管很高,但依然含有熔融金属和触媒剂留下的内含物。
       •试样没有显示双折射类型。
       •试样为高纯度IIa型或者低纯度IIb型。
       •光致发光显示试样存在点缺陷,包括氮杂质等。
 

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